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　　氣相分配色譜儀分離條件的選擇包括柱內(nèi)徑、柱長(zhǎng)、載體粒度和固定液等方面。

　　一、柱內(nèi)徑：

　　毛細(xì)管柱內(nèi)徑一般為0.2～0.5mm。柱內(nèi)徑增加，柱效下降。

　　二、柱長(zhǎng)：

　　毛細(xì)管柱越長(zhǎng)，理論塔坂數(shù)越大，分離越好。增加柱長(zhǎng)對(duì)提高分離度有利，但組分的保留時(shí)間會(huì)延長(zhǎng)，柱阻力增大，不利于操作。柱過長(zhǎng)，峰寬會(huì)增加，總分離效能會(huì)下降。

　　柱長(zhǎng)選擇原則是在滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱子，以利于縮短分析時(shí)間。可根據(jù)分離度要求計(jì)算合適的柱長(zhǎng)或通過實(shí)驗(yàn)確定。

　　三、載體粒度：

　　載體粒度越小，柱效越高。但粒度過小，柱阻力和柱壓會(huì)增大。

　　四、固定液：

　　氣相分配色譜分析中，由于組分在兩相中的溶解和解析能力不同，使固定液對(duì)組分的保留能力不同，從而實(shí)現(xiàn)組分的分離。因此，固定液可按以下原則進(jìn)行選擇。

　　1、根據(jù)相似相溶原理選擇：

　　相似相溶原理是指結(jié)構(gòu)或極性相似的物質(zhì)之間的溶解度較大。

　　（1）分離非極性樣品：

　　一般選擇非極性固定液。

　　樣品中各組分按沸點(diǎn)高低順序分離。沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。

　　對(duì)于烴類和極性物質(zhì)的混合物，同沸點(diǎn)的極性物質(zhì)先出峰。

　　（2）分離中等極性樣品：

　　一般選擇選中等極性固定液。

　　樣品中各組分基本按沸點(diǎn)高低順序分離。沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。

　　對(duì)沸點(diǎn)相同的非極性與極性組分，非極性組分先出峰。

　　（3）分離極性樣品：

　　一般選擇極性固定液。

　　樣品中各組分按極性大小順序分離。極性小的先出峰，極性大的后出峰。

　　（4）分離非極性和極性混合物：

　　一般選擇極性固定液。

　　非極性組分先出峰，極性組分或易被極化的組分后出峰。

　　（5）分離能形成氫鍵的樣品：

　　一般選擇極性或氫鍵型固定液。

　　樣品中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小順序分離。不易形成氫鍵的先出峰，易形成氫鍵的后出峰。

　　（6）分離復(fù)雜的、難分離的樣品：

　　可選擇兩種或兩種以上的混合固定液。

　　2、利用羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣?shù)選擇：

　　各種固定液的羅氏常數(shù)X、Y、Z、U、S或麥?zhǔn)铣?shù)X′、Y′、Z′、U′、S′的總和表示了固定液相對(duì)極性的大小，總和越大，相對(duì)極性越強(qiáng)。極性強(qiáng)的樣品應(yīng)選用總和大的固定液。

　　如固定液的特征常數(shù)Y′大，表示此種固定液選擇性保留醇類組分好，醇較后出峰。

　　在羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣?shù)中，不少固定液的特征常數(shù)值不一樣。但如果它們的總和相同或相近，可選擇其中一種。

　　羅氏和麥?zhǔn)铣?shù)只能用于某一類化合物與另一類化合物分離時(shí)固定液的選擇，如醇與醚分離、酸與酯分離、烷烴與胺類分離等，而不適用于按沸點(diǎn)順序的分離、同系物的分離和同分異構(gòu)體的分離。

　　3、利用相鄰技術(shù)優(yōu)選固定液：

　　里利等人提出利用相鄰技術(shù)優(yōu)選固定液。他采用Fortran語言程序把麥?zhǔn)铣?shù)用N維模型向量表示，若它們?cè)贜維空間是緊靠的，則認(rèn)為是相似的。兩種固定液極性的差別可用樣品組分在兩固定液上保留指數(shù)的差值表示。

　　以上僅是固定液選擇的大致原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性。樣品在氣相分配色譜分析中的作用比較復(fù)雜，固定液的選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。